白芒和是大有有机肥料公司的老总。和他名字的谐音一样，白总为了公司的事是白天忙活，晚上也忙活。可最近一段时间，尽管白总忙活得差点脚后跟打着后脑勺，但公司却还是面临着从未有过的困境。和几个客户的合同签不下来不说，生产车间也因缺少原料几近停产，而妻子亚茹也在这个时候提出与无暇顾及家庭的白总离婚。
佳妍来到独自居住的侄儿民在家，无奈地决定住在民在家，民在对久违的佳妍感到好奇。一天，国舒去民在家拿东西，遇到佳妍，佳妍直接勾引国舒，民在知道真相之后，一段混乱的多角恋才刚刚开始。
故事紧接着上一季，通过一场精心策划的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）终于除掉了长久以来的威胁古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰），也将古斯塔沃一手建立的毒品帝国连根拔起。然而，“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的快乐，因为他和妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）之间的关系再次跌落到了冰点。 古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失，他联手杰西（亚伦·保尔 Aaron Paul 饰）与麦克（乔纳森·班克斯 Jonathan Banks 饰），开始建立属于他的新的帝国。一次偶然中，汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰）在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据，巨大的打击之下，他决心大义灭亲，昔日的连襟，如今沦为对手。与此同时，一股新的势力正在毒品圈内逐渐...
24岁的埃伦总是很难完成她开始的工作，并最终决定获得她从未获得过的高中文凭。但要做到这一点，她必须假装自己16岁，这比她想象的要困难得多。